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    廢輪胎裂解及裂解炭黑

       時間:2021-08-17 來源:《論文集》發表評論

    梁智彪,董著才,陳志勛,王龍陽,聶緒建

    (江西黑貓炭黑股份有限公司,江西 景德鎮)

    摘? 要:廢輪胎已成為重要污染源,環境、資源回收利用的壓力將迫使相關法律法規推出;廢輪胎熱裂解是一種有效 的資源回收再利用處理工藝技術,廢輪胎無害化處理及資源回收再利用還存在技術瓶頸有待突破;廢輪胎熱裂解技術能 否成功實施的關鍵在于“裂解炭黑”利用的出路。廢輪胎裂解炭黑的應用將對橡膠輪胎行業、炭黑行業產生哪些影響。

      關鍵詞:廢輪胎;熱裂解;裂解炭黑

    1? 廢舊輪胎已成為重要污染源

    橡膠作為第四大戰略資源,已成為工業及生 活中不可或缺的一部分。但隨著汽車行業的迅猛 發展,我國的輪胎生產和消費量巨大,廢棄的廢舊 輪胎所引起的一系列問題已日益顯著。據統計, 我國在2018年產生廢舊輪胎約3.8億條,約1455萬 噸。預計廢舊輪胎每年產生量將很快達到 2000 萬 噸。由于廢橡膠在自然狀態下很難降解,越來越 多的廢舊輪胎長期大量的堆積不僅占用大量土地 資源,而且還會自燃引起火災隱患,長期堆放的舊 輪胎槽內極容易滋生細菌傳播病毒,嚴重惡化自 然環境。廢舊輪胎對自然環境及人的生命健康造 成的巨大威脅顯而易見,被人們稱為“黑色污染”。 由廢舊輪胎帶來的環境和社會問題已不容忽視。

    必須重視廢舊輪胎無害化處理和資源回收利 用。杜絕“黑色污染”,給我們 一個健康的環境。

      2? 廢舊輪胎處理的相關法律法規將盡快出臺

    目前我國每年的廢舊輪胎回收處理不足產生 量的40%,累積的未處理廢舊輪胎量越來越大。隨 著我國近年來對環境保護意識的越來越強,使得 廢舊輪胎的無害化處理和資源回收利用引起社會 和政府的重視,國家有關部門相繼出臺一系列通 知、要求等,從政策方面引導廢輪胎無害化處理和 資源回收利用。

    如何有效地處理大量的廢舊輪胎,是我國面臨的一個重大的環境與資源回收利用問題。鑒于 此,我國相繼出臺了《循環經濟促進法》、《廢輪 胎綜合利用指導意見》等一系列法規和規定,規范 廢舊輪胎回收處理和利用,提高資源綜合利用技 術和管理水平。國家出臺的“史上最嚴”《環保 法》,加大了對污染企業的處罰力度;對廢棄物的 處置方式改為寧可不處理也不能造成二次污染, 規范廢舊輪胎綜合利用行業發展秩序,提高資源 綜合利用技術和管理水平,推動橡膠工業可持續 發展,建設資源節約型、環境友好型社會。

    2019 年初,發改委批復了由中國橡膠工業協 會起草的《關于構建輪胎領域生產者責任延伸制 度的實施方案》最為引人關注,要求:建立健全綠 色低碳循環發展的制度體系,落實輪胎領域生產 者責任承擔主體,強化回收目標管理,重點推進制 度建設,形成政策導向,提升產業技術裝備水平。 “十三五”末,基本構建起輪胎生產者責任延伸管 理體系,輪胎回收利用核心技術取得突破。

    輪胎領域生產責任延伸制度一旦實施,將極 大地促進廢舊輪胎的無害化處理和資源回收利 用。國家、行業相關政策如下:

    ※《廢輪胎綜合利用行業準入條件》

    ※《重要資源循環利用工程實施方案》

    ※《循環經濟發展戰略及近期行動計劃》

    ※《關于建立完整的先進的廢商品回收體系 的意見》

    ※《關于印發循環經濟發展戰略及近期行動 計劃的通知》

    ※《關于開展國家資源再生利用重大示范工 程建設的通知》

    ※《工業和信息化部商務部 科技部關于加快 推進再生資源產業發展的指導意見》

    ※《關于構建輪胎領域生產者責任延伸制度 的實施方案》

    ※出臺“史上最嚴”《環保法》,加大了對污 染企業的處罰力度;對廢棄物的處置方式改為寧 可不處理也不能造成二次污染。

      3? 廢舊輪胎的處理方式

      3.1? 廢橡膠的處理(再利用)方式

    ※ 原型改制:包括——輪胎翻新、船塢防護 物、漂浮阻波物等

    ※再生利用:包括——再生橡膠(輪胎摻用、 襯底、輸送帶)、制膠粉(地板、跑道塑膠;鋪路 材料;橡膠管、帶等)

    ※熱分解:包括—熱裂解分解物:裂解油、裂 解炭黑、可燃氣及鋼絲回收、焚燒 (發電、鍋爐、 冶金或水泥窯爐等提供熱源)

    目前,國內外最主要的廢舊輪胎處理主要有: 廢舊輪胎翻新制造,生產再生膠、生產膠粉和熱解 (包括熱裂解回收資源或者焚燒利用熱能)等方式。

      3.2? 國內外廢舊輪胎處理主要方式和差異

    歐美等發達國家——以消耗存留量為主要目 的,經濟性為輔

    ※ 填埋以及向欠發達國家轉移

    ※舊輪胎翻新:歐美等發達國家舊輪胎翻新量 占有比較大的份額,在輪胎設計時就考慮了胎冠磨 損到一定程度時仍然保證較完好的胎體用于翻新。

    ※ 以燃燒為主回收熱能:廢橡膠直接燃燒可 替代部分石油或者煤炭等化石能源資源的需求, 如果不把經濟價值作為其利用的首要因素的情況 下,將廢舊輪胎直接做燃料燃燒是一種簡便有效 的方式。

    ※ 制備再生橡膠和橡膠粉:用于公路橡膠瀝青,部分超細膠粉用于聚合物基防水卷材超細膠 粉用于噴涂涂敷料等。

    ※ 熱裂解制備裂解油及“裂解炭黑”。 而在中國,以資源回收再利用為主要目的,經 濟性為重要指標。

    ※ 制備再生橡膠:再生膠的生產已成為我國 目前廢輪胎處理和橡膠利用的主要途徑。再生膠 制備主要是針對廢舊載重全鋼子午胎,可以在某 些方面代替部分橡膠使用,但再生過程污染較嚴 重,再生膠利用價值較低;

    ※ 用廢舊載重輪胎制備膠粉:主要用于公路 的改性瀝青——橡膠瀝青產品;40 目以上的精細 膠粉應用于瀝青基防水材料。廢舊輪胎生產膠粉 成本較高,污染較大,處理對象有局限性。而且廢 膠粉的需求量無法和廢舊輪胎的增長量相比;

    ※ 舊輪胎翻新:我國舊輪胎翻新量非常少, 幾乎可以忽略不計;

    ※ 廢橡膠直接燃燒利用熱能:直接燃燒利用 其燃燒熱能并不是一種經濟有效的方式,不太適 用于我國。

    ※ 裂解制備裂解油及裂解炭黑:廢舊輪胎熱 裂解可回收燃油、可燃氣、鋼絲、“炭黑”,從理 論上講,廢舊橡膠的熱裂解是一種有效的資源回 收再利用技術,可以回收利用廢舊輪胎的全部資 源。從而實現廢舊輪胎“吃干榨凈”全回收的有效 途徑。

    但目前,我國廢舊輪舊胎熱裂解得到的裂解 油品質較差,只能用作為低端燃油或重新煉制;而 “裂解炭黑”的應用性能始終達不到輪胎行業的要 求,廢舊輪胎熱裂解方式還存在技術瓶頸。

      3.3? 廢舊輪胎回收處理行業發展瓶頸

    ※ 原料成本高:我國廢舊輪胎的回收處理沒 有補貼或政策優惠,市場價格波動較大,原料成本 高,造成循環利用企業的經營困難。

    ※ 處理對象局限:破碎做膠粉或再生膠主要 面向載重車胎,且存在污染問題。輪胎翻新在我 國尚不具備推行條件。以上處理方式都有一定的 局限性,沒有能夠全面解決廢舊輪胎的回收利用 問題,也不能徹底實現廢舊輪胎減量化處理

    ※ 經濟效益差:缺少財政補貼支持,缺少投 資熱情,行業技術進步緩慢,無法同時兼顧社會效 益、經濟效益和環境效益。

      4? 廢舊輪胎熱裂解處理——裂解工藝是可以有效回收資源的處理方式

    熱裂解作為一種環境友好型的處理廢棄物的方 法,能實現廢舊輪胎的綠色高效地再循環利用,對 于減少環境污染,緩解我國資源的不足意義重大。

    裂解一噸廢舊輪胎大約可回收“炭黑”320- 350千克,燃料油/可燃氣500-550千克,回收鋼絲 120-150千克。先進的熱裂解技術可以做到對廢舊 輪胎的“吃干榨凈”,真正把“黑色污染”變成了 “黑色黃金”。采用先進的廢舊輪胎裂解技術和高 效、環保的生產工藝和裝備,對廢舊輪胎進行無害 化處理,能夠徹底解決廢舊橡膠產生二次污染的 問題。目前,我國廢舊輪胎熱裂解工藝正在持續 完善中。已實現工業化規模裝置的廢舊輪胎熱解 處理方式。

    間歇式加熱裂解:主要裂解設備為裂解罐,采 用加熱方式對膠粉或膠塊加熱(400-450℃)裂解。 間歇式加熱裂解工藝投資少,裝置較簡陋,控制手 段簡單,熱效能低,污染較嚴重。裂解產物品質 差、不穩定。近年來,這種裂解工藝裝置已逐漸被 淘汰或因環保原因被停運或關閉。

    連續式加熱裂解:轉爐式(或螺旋輸送式)廢 舊輪胎裂解裝置,特點是連續進料、連續裂解。單 套裂解裝置處理廢輪胎(膠料)能力可達到0.5-1.5 萬噸/年;廢舊輪胎粒料計量進入裂解爐內層(裂 解溫度約400-450℃),裂解爐內層圓筒后部為氣 固分離段,裂解氣經多級冷卻(冷凝)分離“油”, 可燃氣進入貯存罐作為燃料。分離的固相物(裂解 炭黑及廢鋼絲)經初步冷卻送至后續處理工段。

    “微波熱裂解”技術:是近幾年出現的一種較 新的裂解工藝技術,目前已有較小規模的廢舊輪 胎裂解中試裝置。據介紹,采用微波法加熱裂解 廢舊輪胎可以使橡膠裂解得比較完全,產生的“裂 解炭黑”表面比較“干凈”,“焦粒”含量比較低,得 到的裂解炭黑的補強性略高于一般的熱裂解工藝。

      5? 廢舊輪胎熱裂解處理現狀及存在的主要技術障礙

    5.1? 現狀

    目前,我國廢舊輪胎的熱裂解處理的發展仍 然不太理想,還存在有部分的以能耗高、污染大的 間歇式(廢輪胎裂解罐)裂解的工藝方法,該處理 方式工藝設備簡陋,操作粗放,不僅對自然環境造 成了巨大污染,而且資源浪費嚴重和裂解產物附 加值低;

    近年來發展較快的連續式、模塊化的熱裂解 技術,其裝置技術和控制水平比間歇式都有了大 幅度的提升,但也存在著項目前期(裝置)投資 大、運行成本較高等問題;在產出物方面,穩定性 和減少雜質等有所改善,但產品品質(油、炭黑) 改善不明顯,尤其是裂解炭黑的性能仍然達不到 作為橡膠(輪胎)補強材料應用的要求。

    在產出物銷售方面,“裂解炭黑”由于補強性 差,很難在橡膠行業找到較好的應用途徑,只有部 分品質較穩定的可用作填料或在膠粉中摻混少量 用于低端用途,價格都較低廉。

    在政策層面上,目前國家對廢舊輪胎熱裂解 企業沒有稅收減免優惠或合適的經濟補貼,廢輪 胎熱裂解企業多數運轉不正常。

    目前,具備一定規模,運營比較規范一些的廢 輪胎熱裂解企業不多。

    5.2? 技術瓶頸

    熱裂解方法存在有待突破的技術關鍵、難點 等。廢輪胎熱裂解技術能否成功實施的關鍵在于 “環保”和經濟效益、難點在于“炭黑”利用的出 路和品質定位。廢舊輪胎熱裂解目前存在的主要 問題是:

    ※ 裂解技術瓶頸還沒突破,裂解產出的油雜 質含量高,燃燒時冒黑煙,只能用作為低擋燃油 或重新加工;裂解產生的“炭粉”品質穩定性差, 對橡膠材料的補強性能幾乎喪失,達不到橡膠(輪 胎)應用的基本要求,沒有找到合適的大批量應 用用途。

    ※目前廢舊輪胎熱裂解采用的工藝技術最大的問題是,少量橡膠分子或裂解不完全的物質吸 附(或結合)在炭黑粒子表面使炭黑失去活性、還 存在少量橡膠裂解不完全,在“炭黑”中成為“焦 粒”。這種“炭黑”即使通過后續加工處理,也難 以具有可接受的補強性能。

    ※裂解炭黑后續加工精制和改性處理技術還 有待進一步研究開發,目前所采用的后續加工精 制和改性處理技術對“炭黑”補強性能的改進效果 還不明顯,性價比不太高。

    ※目前還有一些廢輪胎裂解企業的生產工藝 及裝置都不太完善,環保要求難以滿足,主要包括 輪胎中有較大含量的硫及其化合物,裂解過程如 何除硫防止其對環景的污染問題,

    ※ 企業運行成本較高、缺少政策優惠支持, 多數企業經濟效益差:行業技術進步緩慢,無法同 時兼顧社會效益、經濟效益和環境效益。 公益性 與經濟性矛盾突出。

      5.3? 廢舊輪胎熱裂解工藝技術的進展

    ※ 裂解工藝技術已取得較明顯的進步,裝置 較簡陋,熱效能低,污染較嚴重的間歇式工藝已逐 步被工藝和裝備都較先進的連續進料、連續裂解 工藝技術所取代,裂解效率大幅度提高,裂解工藝 技術的進步使得廢輪胎裂解過程能夠做到基本可 控。目前較先進的裂解生產線能連續、穩定運行 45-60 天以上。

    ※ 裂解裝置及關鍵設備已得到更新換代,生 產過程無煙塵泄漏;采用了尾氣脫硫設施,基本解 決了裂解過程對環境的直接污染問題;裂解爐運 行控制的四個關鍵參數:爐溫、爐壓、爐料流量、 裂解時間都可以做到可以比較精準的控制。

    ※ 裂解產出物性能得到改善,在裂解產物 (油、“炭黑”等)品質穩定性控制等方面有了較 大提升,廢輪胎裂解出油率可以達到45%;裂解炭 黑品質波動范圍基本可控,部分企業“裂解炭黑” 的甲苯透光率可以控制到 80% 以上;廢輪胎中大 部分鋼絲在裂解前予以剝離,回收的鋼絲品質好, 未經加熱氧化。

    ※ 開展裂解炭黑的改性處理和應用研究

    目前已有多家輪胎企業、高校、研究機構和裂解企業等關注并開展裂解炭黑后續加工處理和改 性,在橡膠/輪胎或者其它領域開展應用研究。采 用粉碎、研磨、磁選等后續加工處理方式,選擇分 散劑或表面改性劑對裂解炭黑表面改性,通過提 高分散性或者通過改性劑改變炭黑表面活性來達 到增加裂解炭黑對橡膠材料的補強性能。

    經過后續處理的裂解炭黑的應用性能都有較 明顯的改善,但裂解炭黑對橡膠的補強性能尤其 是300%定伸強度還是與常規炭黑存在明顯差距, 高含量的灰分也是影響其在橡膠中應用的重大 缺陷。

      5.4? 廢舊輪胎裂解的主要產出物及其應用性能

    廢橡膠主要有三種裂解產物:裂解油、裂解 氣和裂解炭黑,此外廢輪胎中的鋼絲也是回收 產物。

    ※廢舊輪胎裂解油 橡膠裂解產生的油主要 是鏈烷烴、烯烴和芳香烴的混合物,是一種棕褐的 液體,其成分比較復雜,熱值較高,大約為43MJ/kg, 受裂解條件(溫度、壓力和停留時間等)的影響,裂 解油的組分變化很大,因而,通過控制裂解溫度可 以適當調節裂解油的組分,調節所產油/氣比。

    ※廢舊輪胎裂解氣 裂解氣是一系列烷烴和 烯烴的混合物,同時含有一定的CO、CO2和H2S等 氣體。裂解氣的組成和產量受裂解原料、裂解工 藝和溫度的影響很大。目前,大多數裂解工藝所 得裂解氣較少,但熱值較高,將裂解氣作為燃料為 廢輪胎裂解提供能量。

    ※裂解炭黑的組成及應用特性 由于輪胎胎 面膠與胎體膠所用炭黑不同,所以通過裂解回收 的“裂解炭黑”是由各種類型炭黑的混合組成的。 加之在輪胎制造過程中使用了一定量的配合劑和 填料,這些物質在裂解過程中變成無機灰分沉積 在“裂解炭黑”中,使“裂解炭黑”的灰分含量達 到 9~15wt% 或更多,同時裂解過程中不可避免會 發生膠料裂解不完全和結焦現象,這會導致裂解 炭黑表面會有碳質沉積物的存在,使得裂解炭黑 表面活性將較多地損失。上述因素導致了“裂解 炭黑”與常規炭黑的組成和性能有明顯的差別,此 外裂解條件例如溫度和壓力對“裂解炭黑”的性能也有一定的影響。

      5.5? 裂解炭黑的品質及在橡膠中的應用性能

    根據對部分企業的廢舊輪胎裂解炭黑主要性能指標的檢測分析,與常規炭黑相比,裂解炭黑變 化較大的性能指標主要包括:

    ① 比表面積:

    吸碘值:廢輪胎裂解炭黑的吸碘值已不能表 征其粒子的真實比表面積,且隨改性處理方式、控 制過程的不同變化很大。

    總表面積:未經過后續加工處理的裂解炭黑 總表面積比正常情況下的數值偏小,隨加熱改性 處理有較大的增加。

    ② 結構:廢舊輪胎裂解炭黑檢測到的吸油值 普遍偏低,加熱處理后吸油值明顯增加。

    ③ 揮發分:廢舊輪胎裂解炭黑的揮發分都比 較高,用常規炭黑的揮發分檢測(標準)方法不能 準確測出廢輪胎裂解炭黑的揮發分含量。 廢舊輪胎裂解炭黑粒子表面的揮發物是對其 應用性能產生嚴重影響的主要因素之一。

    ④ 灰分:廢舊輪胎裂解炭黑的灰分含量一般 都在 10% 或以上,也是對其應用性能產生嚴重影 響的主要因素之一。

    ⑤ 物理性能:(天然膠配方)

    拉伸強度:廢輪胎裂解炭黑的拉伸強度與 N660 相近,超細粉碎后的廢輪胎裂解炭黑樣品的 拉伸強度可達到 N330 水平。

    扯斷伸長率:廢輪胎裂解炭黑的扯斷伸長率 較高,與半補強或者混氣炭黑等相近;加入廢輪胎 裂解炭黑的混煉膠比較軟,易拉伸,但彈性不好。

    300%定伸應力:廢輪胎裂解炭黑的300%定伸 應力非常低,與天然氣半補強或熱裂炭黑的 300% 定伸應力處于同一層級;

    裂解炭黑的應用主要包括兩方面:一是再次 作為橡膠補強劑或填充劑,這可能是能夠消化最 大量的應用領域,但這需要裂解炭黑有較好的界 面性質,來確保炭黑與橡膠大分子產生良好的界 面結合;另一方向是作為其他用途的“碳”材料, 例如用作塑料、油墨、色漿 / 膏等的低端著色劑或 填充劑,也可將裂解炭黑在較高的溫度下活化改性制取活性炭。

    裂解炭黑應用在橡膠中其補強效果不明顯, 300%定伸很低,與常規炭黑有明顯的差距。鑒于 裂解炭黑中有較高的無機灰分,同時在裂解過程 中其表面性質遭到破壞,已有研究人員對裂解炭 黑進行改性后處理,增加裂解炭黑與橡膠的相容 性,從而提高一定的性能。但是,目前所知的對 裂解炭黑后期的處理方法雖然可以取得一定的 改進效果,但是并不能顯著改進其對橡膠的補強 作用。

    “裂解炭黑”是一種混合物,炭黑還是其主要 成份,一般會占到80%以上,因而還是具有較強的 染色功能,精制加工后的裂解炭黑細度可以達到 2000目,可用于部分低端塑料色母或低端色膏/色 漿等作為著色劑,也可以用于一些黑度要求不太 高的油墨、涂料中,多數應用是將部分裂解炭黑作 為配合料與色素炭黑摻混、并用;裂解炭黑用于高 分子聚合物中還具有相當不錯的抗紫外老化作 用,在一些對灰分要求不太嚴苛的應用中可以作 為助劑添加,如電纜護套料、戶外使用的橡膠、塑 料管等等。

    裂解炭黑制成活性炭,通過在不同溫度、不同 活化時間條件下,使用CO2或者水蒸氣做活化劑對 裂解炭黑進行活化。利用裂解炭黑所制成的活性 炭具有較多的中孔結構,微孔結構較少,所以可以 作污水處理設備中的吸附劑使用。 裂解炭黑的其它有效利用方式還有待進一步 研究開發

    5.6? 影響廢舊輪胎裂解的主要因素

    ① 廢舊輪胎裂解工藝的影響

    采用不同的裂解工藝和裂解方法對裂解產品 各組分的含量、組成和性質有很大的影響,此外裂 解條件也對裂解反應有一定的影響。要想得到更 有價值的裂解產品可以通過改善裂解工藝,改進 裂解方法和改變裂解條件去實現。

    ② 裂解原料(廢舊輪胎)的影響

    裂解產出物的組成和品質還要受到裂解原料 (廢舊輪胎)的限制。由于輪胎的使用目的不同, 其加工原料和配方也不同,不僅是加入的炭黑、填料、助劑的品種和份數不一樣,同時它們還有不同 的天然橡膠和合成橡膠含量,這對裂解產物中裂 解油、氣和裂解炭的產量和性質有很大的影響。

    ③ 裂解工藝參數控制的影響

    目前較成熟的裂解工藝技術可以對裂解爐四 個關鍵參數:爐溫、爐壓、爐料流量、裂解時間進 行比較精準的控制:在實際的裂解生產過程中,廢 舊輪胎裂解企業最為重視的控制參數是裂解溫 度,裂解溫度的高低對裂解產物中的油氣比有較 大的影響作用;其次是裂解時間的控制,裂解是否 完全和裂解炭黑的品質與裂解時間的控制有較大 關系。此外,裂解完成后氣固分離過程的溫度控 制,也會影響裂解炭黑的應用性能。

      5.7? 下階段研究重點及需要進一步深入研究的 技術關鍵點

    引起裂解炭黑補強性能“喪失”的主要原因;

    ※ 熱裂解工藝改進,裂解過程中脫出更多的 “揮發分”,控制炭黑粒子表面橡膠裂解殘留物低 于 3%;

    ※去除裂解炭黑“灰分”的有效技術措施,裂 解炭黑“灰分”含量控制在 10% 以內;

    ※裂解炭黑粒子表面改性處理技術及高效改 性劑的篩選;

    ※ 其它裂解炭黑后續處理技術,穩定和提高 產品質量。

      6? 廢舊輪胎裂解產業的發展展望及對相關 行業的影響

    6.1? 總體發展趨勢思考

    國家政策將主導廢舊輪胎裂解產業的發展, “輪胎企業責任制延伸”政策的正式推出將是廢舊 輪胎處理暨廢舊輪胎熱裂解處理的一個轉折點, 較大力度的“輪胎企業責任制延伸”政策出臺將對 輪胎制造、廢舊輪胎裂解、炭黑生產等一系列相關 行業都將產生較大影響。

    如果廢舊輪胎通過熱裂解處理達到一定量 時,將出現一系列必須解決的相關問題,例如:

    ※裂解工藝技術及裝置要滿足“環保、高效” 和“清潔生產”要求;

    ※ 裝置規模和裂解處理成本的控制;

    ※ 裂解產物的再利用:裂解油可以作為低端 燃料或者再次精煉,可燃氣作為燃料為裂解裝置 提供熱能“,但裂解炭黑對橡膠的補強作用還遠達 不到輪胎生產的要求。只有部分裂解炭黑經過后 續精制加工處理可以在膠管、膠帶或者一些要求 不太高的橡膠產品中少量摻混使用;

    ※裂解企業/裝置的合理布局和廢舊輪胎的規 范有序回收并分類處理。

    6.2? 對橡膠 / 輪胎行業的影響作用

    輪胎企業責任制延伸”政策的推出將使得 輪胎行業每年要消化大量的廢舊輪胎回收物,即 使要求輪胎企業回收處理并消化當年輪胎產出量 50% 的廢舊輪胎,每年也有 1000 萬噸左右的廢舊 輪胎需要實現無害化處理,如果其中的 30% 需要 通過熱裂解處理,則“裂解炭黑”產生量大約有 90-100 萬噸。除了輪胎行業,其它行業都不可能 有效地消化這些“炭黑”。這將對輪胎生產產生較 大的影響,其中部分可以替代一些價格較高的填 料使用,更多地出路在于作為常規炭黑替代劑或 并用材料用于輪胎配方中。

    “裂解炭黑”的高灰分含量將成為其在輪胎 中應用的一大難題,必須要考慮并有效避免應用 了“裂解炭黑”的輪胎再次熱裂解所產生的“多次 裂解炭黑”中灰分的累積效應。當“裂解炭黑”灰 分含量達到或超過某個值時應限制其不得作為補 強材料用于輪胎或橡膠中;輪胎的原料配方設計 時要充分考慮“裂解炭黑”的應用特性。

      6.3? 對炭黑行業的影響

    對炭黑生產總量的影響 橡膠 / 輪胎行業開始 大量應用“裂解炭黑”,必將替代部分常規炭黑, 對炭黑生產總量尤其是軟質炭黑生產量將產生重 大影響,進而影響炭黑價格及市場格局;

    為了配合“裂解炭黑”的使用,現有的(軟 質)炭黑產品的某些性能指標也許會做適當調整 或者開發一些具有某些方面的特性或某些應用特 點以彌補裂解炭黑的性能缺陷的炭黑新品種,以 便與“裂解炭黑”并用時補充“裂解炭黑”的某些 性能缺陷。

    炭黑行業是否將“裂解炭黑”列入炭黑產品系 列?裂解炭黑按生產或者產生的來源屬于廢橡膠 / 輪胎回收處理,但裂解炭黑的品質定位和質量控 制與炭黑行業更密切,而且裂解炭黑的精制加工 和改性處理與常規炭黑相同,主要應用也與常規 炭黑密切相關,似乎與炭黑行業關聯更密切。

    6.4? 發展展望及建議

    ※對“裂解炭黑”的定位

    “廢舊輪胎裂解”獲得的“裂解炭黑”,不能 簡單地與常規炭黑相對應比較,似乎應當將這種 混合物看作為另外一類材料,也許是一種可用于 橡膠或其它高分子材料等并能具有一定功能的添 加物。不應該在橡膠輪胎中對照某種牌號炭黑進 行應用驗證,或者對比考察其補強性能。應該當 作為一種特別的材/原料考察其在橡膠/輪胎中的 應用。

    ※研究裂解炭黑補強性能“喪失”的根本原 因所在

    微觀結構和表面性能是否發生根本(化學)的 改變,如果沒有,則裂解炭黑對橡膠補強性能的 “喪失”只是由于表面的物理變化引起的,是可逆 的;如果炭黑微觀結構和表面性能發生了根本(化 學)的改變,則“裂解炭黑”只能作為填充物低端 使用。

    ※裂解炭黑表面改性的評價

    炭黑后處理技術可改變裂解炭黑粒子表面性 能,有較多的機構在研究廢舊輪胎裂解炭黑表面 活化改性的突破方向和活化改性方法、改性劑的 選擇等技術。但由于裂解炭黑表面包覆的那層物 質會嚴重影響其改性效果,改性劑并沒有緊密地 與炭黑界面相結合,而是被這層物質相隔離,橡膠 分子鏈還是不能與“炭黑”有較好的結合。

    ※研究降低高灰分含量的有效措施

    廢輪胎裂解炭黑的灰分都很高,可達到 15% 以上,灰分含量也是對其應用性能產生嚴重影響 的主要因素之一。進一步探索能夠有明顯效果的 灰分分離或部分脫出的工業化技術措施。

    ※裂解炭黑產品分類設計

    ① 廢舊輪胎(原料)分類分級:載重(大)車胎—胎冠;—胎側;—整胎;

    乘用(小)車胎—胎冠;—胎側;—整胎;

    其它(白炭黑或其它填料過多的廢輪胎)—磨粉

    ② 裂解炭黑分類分級:輪胎用--補強性能接 近 N660,質量穩定—40-60%;

    塑料色母抵擋顏料—低篩余物,—30-35% (總量占比);

    填料—(橡膠)填充料或鋪路瀝青填料—10- 30%

      7? 結束語

    廢舊輪胎對自然環境及人的生命健康造成的 巨大威脅顯而易見,由廢舊輪胎帶來的環境和社 會問題已不容忽視。如何有效地處理大量的廢舊 輪胎,是我國建設資源節約型、環境友好型社會面 臨的一個重要的環境與社會問題。

    實現廢舊輪胎無害化處理和資源回收利用, 必須要從公益性與社會責任層面考慮問題,面對 目前廢舊輪胎回收處理過程中所存在的一系列問 題,需要國家政策支持,需要相關行業共同努力做 好以下工作。

    ① 行業技術融合,實現規范化

    加強行業交流與合作,逐步建立行業規范、生 產工藝標準、環保要求以及產品質量標準等,實現 廢輪胎處理行業的規范化,為爭取國家政策支持 打好基礎。進一步制定針對不同種類廢輪胎的綜 合處理方案,達到資源的合理配置和效益最大化, 合理解決我國廢舊輪胎累積量逐年增加的現狀, 并且在徹底解決污染問題的同時創造出更多的社 會財富。

    ② 技術先進,運行規范

    淘汰落后的、污染的以及無法正常生產的工 藝路線和設備,打擊非法煉油 和污染型作坊企業, 宣傳和推廣先進的工藝路線和設備,通過政策支 持和保護真正可以保證各項節能環保指標及產品 質量,并且成功實現產業化運營的循環利用企業。 從廢舊輪胎的回收源頭進行行業的整頓和監管, 廢舊輪胎回收渠道規范化建設,要規范和控制廢 舊輪胎收購價格和分級分類回收處理。

    ③ 全產業鏈協同發展

    未來從事廢輪胎綜合處理的企業,其主體責 任將貫穿產業鏈各環節,包括廢輪胎的回收、綜合 處理、資源及能源回收利用,產品應用市場等,進 而發展為與輪胎生產企業、橡膠制品企業、炭黑生 產企業以及石化企業緊密合作,形成一種閉環的 大產業集群模式。在全國范圍內建設廢輪胎綜合 利用產業基地,逐步達到規模效應,形成廢輪胎區 域化集中處理的產業格局,帶動下游產品深加工 及應用市場。

    ④ 資源再生和循環利用,減少碳排放

    開發并采用先進的廢舊輪胎裂解工藝技術,用高品質裂解炭黑來替代部分常規炭黑的使用。 裂解炭黑屬于廢舊物資再生利用,用裂解炭黑每 替代1噸常規炭黑大約可減少碳排放3噸,如果輪 胎行業每年能夠應用50萬噸“再生”的裂解炭黑, 可減少碳排放約 150 萬噸。

      參考文獻

    [1] 呂柏源.輪胎企業在責任延伸制中構建循環經濟產業 的思考.

    [2] 張斌.廢輪胎熱裂解技術的發展簡述.

    [3] 董大偉.廢輪胎循環再生利用途徑及高質化再生利用 全產業鏈發展的建議.

     
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